QuímicaMedio2 pts

Desplazamiento del equilibrio

También trata: Constante de equilibrio y grado de disociación
Castilla y León · 2022 · Junio
Enunciado
Para el siguiente proceso a 686 ∘C686\ ^\circ\text{C}:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)\text{CO}_2(g) + \text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CO}(g) + \text{H}_2\text{O}(g)las concentraciones de equilibrio de las sustancias reaccionantes son: [CO2]=0,086 M[\text{CO}_2] = 0{,}086\ \text{M}, [H2]=0,045 M[\text{H}_2] = 0{,}045\ \text{M}, [CO]=0,50 M[\text{CO}] = 0{,}50\ \text{M} y [H2O]=0,04 M[\text{H}_2\text{O}] = 0{,}04\ \text{M}.

a) (0,8 puntos) Calcule los valores de KcK_c y KpK_p.

b) (1,2 puntos) Si la concentración de CO2\text{CO}_2 se elevara hasta 0,5 M0{,}5\ \text{M} por adición de CO2\text{CO}_2, ¿cuáles serían las concentraciones de todos los gases cuando se restableciera el equilibrio?

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  Kc=Kp=5,17  \boxed{\;K_c = K_p = 5{,}17\;}  [CO2]=0,470 M, [H2]=0,0152 M, [CO]=0,530 M, [H2O]=0,0698 M  \boxed{\;[\text{CO}_2] = 0{,}470\ \text{M},\ [\text{H}_2] = 0{,}0152\ \text{M},\ [\text{CO}] = 0{,}530\ \text{M},\ [\text{H}_2\text{O}] = 0{,}0698\ \text{M}\;}
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Estrategia

  • a) Se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la expresión de KcK_c. Como hay 2 mol de gas a cada lado, Δn=0\Delta n = 0 y Kp=Kc (RT)0=KcK_p = K_c\,(RT)^{0} = K_c.
  • b) Al añadir CO2\text{CO}_2, el cociente de reacción QQ baja de KcK_c y el sistema evoluciona hacia la derecha (Le Chatelier). Se monta la tabla con las concentraciones justo después de la adición, se plantea que reacciona xx y se resuelve la ecuación de segundo grado con el mismo KcK_c (la temperatura no cambia).
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Desarrollo

a) Constantes de equilibrioKc=[CO] [H2O][CO2] [H2]=0,50⋅0,040,086⋅0,045=0,0203,87⋅10−3=5,17K_c = \frac{[\text{CO}]\,[\text{H}_2\text{O}]}{[\text{CO}_2]\,[\text{H}_2]} = \frac{0{,}50\cdot 0{,}04}{0{,}086\cdot 0{,}045} = \frac{0{,}020}{3{,}87\cdot 10^{-3}} = 5{,}17Para KpK_p, con T=686+273=959 KT = 686 + 273 = 959\ \text{K} y Δngas=(1+1)−(1+1)=0\Delta n_\text{gas} = (1 + 1) - (1 + 1) = 0:Kp=Kc (RT)Δn=Kc (0,082⋅959)0=Kc=5,17K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = K_c\,(0{,}082\cdot 959)^{0} = K_c = 5{,}17Cuando Δn=0\Delta n = 0, las unidades de concentración (o de presión) se cancelan: las dos constantes coinciden y son adimensionales.

b) Nuevo equilibrio tras añadir CO2\text{CO}_2

Justo después de la adición, el cociente de reacción vale:Q=0,50⋅0,040,5⋅0,045=0,889<Kc=5,17Q = \frac{0{,}50\cdot 0{,}04}{0{,}5\cdot 0{,}045} = 0{,}889 < K_c = 5{,}17Como Q<KcQ < K_c, el sistema reacciona hacia la derecha, consumiendo parte del CO2\text{CO}_2 añadido (principio de Le Chatelier). Si reaccionan x mol/Lx\ \text{mol/L} de CO2\text{CO}_2:
CO2\text{CO}_2H2\text{H}_2CO\text{CO}H2O\text{H}_2\text{O}
Tras la adición (M)0,50{,}50,0450{,}0450,500{,}500,040{,}04
Cambio (M)−x-x−x-x+x+x+x+x
Nuevo equilibrio (M)0,5−x0{,}5 - x0,045−x0{,}045 - x0,50+x0{,}50 + x0,04+x0{,}04 + x
Con el mismo KcK_c, porque la temperatura no cambia:5,168=(0,50+x)(0,04+x)(0,5−x)(0,045−x)5{,}168 = \frac{(0{,}50 + x)(0{,}04 + x)}{(0{,}5 - x)(0{,}045 - x)}Desarrollando los productos:0,020+0,54 x+x2=5,168 (0,0225−0,545 x+x2)0{,}020 + 0{,}54\,x + x^2 = 5{,}168\,(0{,}0225 - 0{,}545\,x + x^2)4,168 x2−3,357 x+0,0963=04{,}168\,x^2 - 3{,}357\,x + 0{,}0963 = 0x=3,357±3,3572−4⋅4,168⋅0,09632⋅4,168=3,357±3,1088,336x = \frac{3{,}357 \pm \sqrt{3{,}357^2 - 4\cdot 4{,}168\cdot 0{,}0963}}{2\cdot 4{,}168} = \frac{3{,}357 \pm 3{,}108}{8{,}336}Las raíces son x=0,0298x = 0{,}0298 y x=0,776x = 0{,}776. La segunda no tiene sentido químico: dejaría la concentración de H2\text{H}_2 negativa (0,045−0,776<00{,}045 - 0{,}776 < 0). Por tanto, x=0,0298 Mx = 0{,}0298\ \text{M} y:[CO2]=0,5−0,0298=0,470 M[H2]=0,045−0,0298=0,0152 M[\text{CO}_2] = 0{,}5 - 0{,}0298 = 0{,}470\ \text{M} \qquad [\text{H}_2] = 0{,}045 - 0{,}0298 = 0{,}0152\ \text{M}[CO]=0,50+0,0298=0,530 M[H2O]=0,04+0,0298=0,0698 M[\text{CO}] = 0{,}50 + 0{,}0298 = 0{,}530\ \text{M} \qquad [\text{H}_2\text{O}] = 0{,}04 + 0{,}0298 = 0{,}0698\ \text{M}Comprobación: 0,530⋅0,06980,470⋅0,0152=5,17\dfrac{0{,}530\cdot 0{,}0698}{0{,}470\cdot 0{,}0152} = 5{,}17. El H2\text{H}_2 se consume casi entero y aumentan los productos, como predice Le Chatelier.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
Sobre los datos. Este problema procede de un ejercicio clásico en el que [CO]=0,050 M[\text{CO}] = 0{,}050\ \text{M}; con ese valor saldría Kc=0,52K_c = 0{,}52 y, en b), [CO2]=0,475 M[\text{CO}_2] = 0{,}475\ \text{M}, [H2]=0,020 M[\text{H}_2] = 0{,}020\ \text{M}, [CO]=0,075 M[\text{CO}] = 0{,}075\ \text{M} y [H2O]=0,065 M[\text{H}_2\text{O}] = 0{,}065\ \text{M}. Aquí se ha resuelto con el dato del enunciado, 0,50 M0{,}50\ \text{M}: el método es el mismo.
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Consejo

En b) la tabla no empieza en cero: parte de las concentraciones del equilibrio anterior con el CO2\text{CO}_2 ya cambiado a 0,5 M0{,}5\ \text{M}. Calcula antes QQ para saber hacia dónde va la reacción y, por tanto, qué concentraciones restan xx y cuáles la suman.

De las dos raíces, quédate con la que deja todas las concentraciones positivas: aquí la grande agotaría el H2\text{H}_2 más de lo que hay.
Paso 1 de 3
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