QuímicaMedio2 pts

Desplazamiento del equilibrio

También trata: Constante de equilibrio y grado de disociación
Comunidad de Madrid · 2021 · Junio (coincidentes)
Enunciado
Considere la reacción endotérmica de descomposición: A(s)⇌C(g)+D(g)\text{A}(s) \rightleftharpoons \text{C}(g) + \text{D}(g).

a) (0,5 puntos) Escriba la expresión de KpK_p en términos de presiones parciales y de fracciones molares.

b) (0,5 puntos) Justifique si A(s)\text{A}(s) es más estable a temperaturas altas o bajas.

c) (0,5 puntos) Justifique si A(s)\text{A}(s) se descompone más al aumentar la presión total.

d) (0,5 puntos) Justifique cómo se desplaza el equilibrio al duplicar la cantidad de A(s)\text{A}(s).
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Resultado
  • a) Kp=pC pD=xC xD pT2K_p = p_{\text{C}}\,p_{\text{D}} = x_{\text{C}}\,x_{\text{D}}\,p_T^2.
  • b) A es más estable a temperaturas bajas (la descomposición es endotérmica).
  • c) No: al aumentar la presión el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (0 mol de gas frente a 2) y A se descompone menos.
  • d) No se desplaza: un sólido puro no interviene en KpK_p.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: la actividad de un sólido puro es constante y no aparece en la constante de equilibrio. Solo cuentan los gases C y D. A partir de ahí, cada apartado es una aplicación del principio de Le Chatelier:
  • temperatura → signo de ΔH\Delta H (aquí, endotérmica);
  • presión → moles de gas a cada lado (0 a la izquierda, 2 a la derecha);
  • cantidad de sólido → no figura en KpK_p, no desplaza nada.
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Desarrollo

a) Expresión de KpK_p.

Con presiones parciales, sin el sólido:Kp=pC⋅pDK_p = p_{\text{C}}\cdot p_{\text{D}}Con fracciones molares, usando pi=xi pTp_i = x_i\,p_T (las fracciones son las de la fase gaseosa):Kp=(xC pT)(xD pT)=xC xD pT2K_p = (x_{\text{C}}\,p_T)(x_{\text{D}}\,p_T) = x_{\text{C}}\,x_{\text{D}}\,p_T^2(Si solo hay C y D en el gas, xC=xD=0,5x_{\text{C}} = x_{\text{D}} = 0{,}5 y Kp=pT2/4K_p = p_T^2/4.)

b) Estabilidad de A según la temperatura.

La descomposición es endotérmica (ΔH>0\Delta H > 0). Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor, hacia los productos: A se descompone más. Al disminuirla, se desplaza hacia la izquierda y se conserva más A. Por tanto, A(s) es más estable a temperaturas bajas. (En términos de la constante: en una reacción endotérmica KpK_p crece con la temperatura.)

c) Efecto de un aumento de la presión total.

A la izquierda no hay gases (0 mol) y a la derecha hay 2 mol de gas. Si se aumenta la presión (por ejemplo, reduciendo el volumen), el sistema se desplaza hacia donde hay menos moles de gas, es decir, hacia la izquierda: se forma A y A se descompone menos, no más.

Visto con la constante: a temperatura constante Kp=pC pDK_p = p_{\text{C}}\,p_{\text{D}} no cambia, así que las presiones de C y D no pueden subir; al comprimir, parte de C y D se recombinan para formar A. (Si la presión se aumentara añadiendo un gas inerte a volumen constante, pCp_{\text{C}} y pDp_{\text{D}} no cambiarían y el equilibrio no se desplazaría.)

d) Duplicar la cantidad de A(s).

A es un sólido puro: su «concentración» es constante y no aparece en KpK_p. Añadir más A no cambia ni pCp_{\text{C}} ni pDp_{\text{D}}, de modo que el cociente de reacción sigue siendo igual a KpK_p. El equilibrio no se desplaza (siempre que quede algo de sólido, la presión de los gases es la misma).
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Consejo

En los equilibrios heterogéneos, antes de razonar escribe la constante sin los sólidos ni los líquidos puros. Con ella delante, d) se responde solo: lo que no aparece en KpK_p no puede desplazar el equilibrio.

En c) cuenta solo los moles de gas: el sólido no cuenta, así que el lado izquierdo tiene 0.
Paso 1 de 3
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