QuímicaMedio2 pts

Enlace químico y geometría molecular

También trata: Fuerzas intermoleculares y propiedades
Castilla y León · 2020 · Julio
Enunciado
Teniendo en cuenta la estructura y el tipo de enlace, justifique las siguientes afirmaciones:

a) (0,5 puntos) El cloruro de sodio tiene mayor punto de fusión que el bromuro de sodio.

b) (0,5 puntos) El carbono en forma de diamante es un sólido muy duro.

c) (0,5 puntos) El nitrógeno molecular presenta gran estabilidad química.

d) (0,5 puntos) El amoniaco gaseoso es una molécula polar.
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Resultado
  • a) Cl−\text{Cl}^- más pequeño que Br−\text{Br}^-: mayor energía reticular en el NaCl\text{NaCl}.
  • b) Sólido covalente: red tridimensional de enlaces C–C (sp3sp^3) muy fuertes.
  • c) Triple enlace N≡N\text{N}{\mkern2mu\equiv\mkern2mu}\text{N} (1σ+2π1\sigma + 2\pi), muy fuerte.
  • d) Geometría piramidal: los momentos de los enlaces N–H no se anulan, μ⃗≠0\vec\mu \neq 0.
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Estrategia

Cada afirmación se explica con el tipo de enlace de la sustancia:
  • a) Compuestos iónicos: el punto de fusión depende de la energía reticular, que crece con la carga de los iones y al disminuir su tamaño.
  • b) Sólido covalente reticular: una red tridimensional de enlaces covalentes.
  • c) Estructura de Lewis del N2\text{N}_2: un triple enlace muy fuerte.
  • d) TRPECV: geometría del NH3\text{NH}_3 y suma de los momentos dipolares.
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Desarrollo

a) NaCl\text{NaCl} frente a NaBr\text{NaBr}

Ambos son compuestos iónicos: redes cristalinas de cationes Na+\text{Na}^+ y aniones haluro unidos por atracciones electrostáticas. Para fundirlos hay que romper la red, y la energía necesaria la mide la energía reticular, que según la expresión de Born-Landé es proporcional aU∝z+ z−r++r−U \propto \frac{z_+\,z_-}{r_+ + r_-}Las cargas son iguales (+1+1 y −1-1) y el catión es el mismo; solo cambia el anión. El Cl−\text{Cl}^- es más pequeño que el Br−\text{Br}^- (el cloro está un periodo por encima: una capa electrónica menos), así que en el NaCl\text{NaCl} los iones están más cerca, la atracción es mayor y la energía reticular es mayor. Por eso el NaCl\text{NaCl} funde a mayor temperatura (801 ∘C801\ ^\circ\text{C} frente a 747 ∘C747\ ^\circ\text{C} del NaBr\text{NaBr}).

b) Dureza del diamante

El diamante es un sólido covalente (o reticular). Cada átomo de carbono, con hibridación sp3sp^3, está unido a otros cuatro mediante enlaces covalentes sencillos dirigidos hacia los vértices de un tetraedro, formando una red tridimensional continua: todo el cristal es como una única «molécula gigante». Rayar o deformar el diamante obliga a romper enlaces covalentes, que son muy fuertes, y además están extendidos en las tres direcciones del espacio. Por eso es el sólido natural más duro (10 en la escala de Mohs) y tiene un punto de fusión altísimo.

c) Estabilidad del N2\text{N}_2

Cada átomo de nitrógeno (1s2 2s2 2p31s^2\,2s^2\,2p^3) tiene cinco electrones de valencia y necesita tres más para completar el octeto. Los dos átomos comparten tres pares de electrones::N≡N::\text{N}{\mkern2mu\equiv\mkern2mu}\text{N}:Es un triple enlace covalente: un enlace σ\sigma (solapamiento frontal) y dos enlaces π\pi (solapamiento lateral de los orbitales 2p2p). El triple enlace es muy corto y muy fuerte (energía de enlace de unos 945 kJ⋅mol−1945\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}, de las más altas que existen). Para que el N2\text{N}_2 reaccione hay que romperlo, lo que exige muchísima energía: por eso es muy poco reactivo, químicamente muy estable.

d) Polaridad del NH3\text{NH}_3

Estructura de Lewis: el N central forma tres enlaces con tres H y conserva un par de electrones no enlazante. Según la TRPECV hay cuatro pares alrededor del N (tipo AB3E\text{AB}_3\text{E}): se disponen hacia los vértices de un tetraedro, pero como uno es un par solitario la geometría molecular es piramidal trigonal, con ángulos de unos 107∘107^\circ (algo menores que 109,5∘109{,}5^\circ porque el par solitario repele más).

Cada enlace N–H\text{N–H} es polar, porque el nitrógeno es más electronegativo que el hidrógeno (3,03{,}0 frente a 2,12{,}1), con la carga parcial negativa sobre el N. En una pirámide los tres momentos dipolares de enlace no se anulan: su resultante apunta hacia el vértice del nitrógeno (y el par solitario la refuerza). El momento dipolar total no es nulo y la molécula es polar.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En a) no basta con decir que «el NaCl tiene enlace iónico más fuerte»: hay que decir por qué, con el tamaño de los aniones y la energía reticular, ya que los dos compuestos son iónicos.

En d), para justificar la polaridad se necesitan las dos cosas: enlaces polares (diferencia de electronegatividad) y una geometría en la que los momentos no se anulen.
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