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Problema resuelto de Química: Desplazamiento del equilibrioSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2017 · Junio · Opción B

Comunitat Valenciana · 2017 · Junio · Opción B
Enunciado
Considere el siguiente equilibrio:H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g)ΔH∘=+41 kJ\text{H}_2(g) + \text{CO}_2(g) \rightleftharpoons \text{H}_2\text{O}(g) + \text{CO}(g) \qquad \Delta H^\circ = +41\ \text{kJ}Indique razonadamente cómo afectará cada uno de los siguientes cambios a la concentración de H2(g)\text{H}_2(g) presente en la mezcla en equilibrio:

a) Adición de CO2\text{CO}_2. (0,5 puntos)

b) Aumento de la temperatura a presión constante. (0,5 puntos)

c) Disminución del volumen a temperatura constante. (0,5 puntos)

d) Duplicar las concentraciones de CO2\text{CO}_2 y H2O\text{H}_2\text{O} inicialmente presentes en el equilibrio manteniendo la temperatura constante. (0,5 puntos)
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Resultado
a) El equilibrio se desplaza a la derecha: [H2][\text{H}_2] disminuye.

b) Reacción endotérmica: se desplaza a la derecha y [H2][\text{H}_2] disminuye.

c) Mismos moles de gas a cada lado: el equilibrio no se desplaza, pero [H2][\text{H}_2] aumenta por la reducción del volumen.

d) Q=KcQ = K_c: no hay desplazamiento y [H2][\text{H}_2] no cambia.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

El principio de Le Chatelier dice hacia dónde se desplaza el equilibrio cuando se perturba: en el sentido que contrarresta el cambio. Pero en los casos dudosos es más seguro comparar el cociente de reacción QQ con la constante:Kc=[H2O][CO][H2][CO2]K_c = \frac{[\text{H}_2\text{O}][\text{CO}]}{[\text{H}_2][\text{CO}_2]}Si tras el cambio Q<KcQ < K_c, la reacción avanza hacia la derecha (se gasta H2\text{H}_2); si Q>KcQ > K_c, hacia la izquierda (se forma H2\text{H}_2); si Q=KcQ = K_c, no pasa nada.

Hay dos detalles que deciden la nota: la reacción es endotérmica y tiene el mismo número de moles de gas a cada lado (2 y 2).
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Desarrollo

a) Adición de CO₂

Al añadir un reactivo, el denominador de QQ crece y Q<KcQ < K_c. El sistema contrarresta el aumento consumiendo CO2\text{CO}_2: el equilibrio se desplaza hacia la derecha, y con el CO2\text{CO}_2 se gasta también H2\text{H}_2. La concentración de H2\text{H}_2 disminuye.

b) Aumento de la temperatura

Al subir la temperatura, el sistema absorbe calor desplazándose en el sentido endotérmico. Como ΔH∘>0\Delta H^\circ > 0, el sentido directo es el endotérmico: KcK_c aumenta y el equilibrio se desplaza hacia la derecha. La concentración de H2\text{H}_2 disminuye.

c) Disminución del volumen

Al reducir el volumen aumenta la presión, y el sistema tendería a ir hacia donde hay menos moles de gas. Pero aquí hay 2 moles de gas en cada lado (Δngas=0\Delta n_{\text{gas}} = 0): el volumen se cancela en QQ,Q=nH2OV⋅nCOVnH2V⋅nCO2V=nH2O nCOnH2 nCO2Q = \frac{\frac{n_{\text{H}_2\text{O}}}{V}\cdot\frac{n_{\text{CO}}}{V}}{\frac{n_{\text{H}_2}}{V}\cdot\frac{n_{\text{CO}_2}}{V}} = \frac{n_{\text{H}_2\text{O}}\,n_{\text{CO}}}{n_{\text{H}_2}\,n_{\text{CO}_2}}así que QQ sigue valiendo KcK_c y el equilibrio no se desplaza: los moles de H2\text{H}_2 no cambian.

Sin embargo, la concentración de H2\text{H}_2 sí cambia: los mismos moles ocupan menos volumen, así que [H2]=n/V[\text{H}_2] = n/V aumenta, en la misma proporción en que disminuye el volumen (si el volumen se reduce a la mitad, la concentración se duplica).

d) Duplicar [CO₂] y [H₂O]

Se duplica un reactivo y un producto a la vez. El cociente de reacción justo después del cambio esQ=2[H2O]⋅[CO][H2]⋅2[CO2]=[H2O][CO][H2][CO2]=KcQ = \frac{2[\text{H}_2\text{O}]\cdot[\text{CO}]}{[\text{H}_2]\cdot 2[\text{CO}_2]} = \frac{[\text{H}_2\text{O}][\text{CO}]}{[\text{H}_2][\text{CO}_2]} = K_cLos dos factores 2 se cancelan: el sistema sigue en equilibrio y no se desplaza. La concentración de H2\text{H}_2 no cambia.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En c) la respuesta «no le afecta» se queda a medias: lo que no cambia es la cantidad de H2\text{H}_2 (el equilibrio no se desplaza), pero la pregunta es por su concentración, que aumenta al reducir el volumen. Distingue siempre moles de concentración.

Cuando cambian varias cosas a la vez, como en d), Le Chatelier no te dice nada claro: escribe QQ con las concentraciones nuevas y compáralo con KcK_c.
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