QuímicaMedioProblema · 2 pts

Desplazamiento del equilibrio

También trata: Constante de equilibrio y grado de disociación
Comunidad de Madrid · 2017 · Junio · Opción A
Enunciado
En un matraz de 2 L2\ \text{L} se introducen 0,5 mol0{,}5\ \text{mol} de A2\text{A}_2 y 1,0 mol1{,}0\ \text{mol} de B2\text{B}_2 y se lleva a 250 ∘C250\ ^\circ\text{C}. Se produce la reacción A2(g)+2 B2(g)⇌A2B4(g)\text{A}_2(g) + 2\,\text{B}_2(g) \rightleftharpoons \text{A}_2\text{B}_4(g), reaccionando el 60 % del reactivo A2\text{A}_2.

a) (1 punto) Sabiendo que para esta reacción ΔH>0\Delta H > 0, proponga justificadamente dos formas diferentes de aumentar su rendimiento sin añadir más cantidad de reactivos.

b) (1 punto) Calcule KpK_p.

Dato: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  • a) Aumentar la temperatura (reacción endotérmica) y aumentar la presión reduciendo el volumen (3 moles de gas → 1); también, retirar el A2B4\text{A}_2\text{B}_4 formado.
  • b) Kc=37,5K_c = 37{,}5;  Kp=2,04⋅10−2 atm−2\ K_p = 2{,}04\cdot 10^{-2}\ \text{atm}^{-2}.
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Estrategia

  • a) Es una aplicación directa del principio de Le Chatelier: hay que desplazar el equilibrio hacia el A2B4\text{A}_2\text{B}_4 actuando sobre la temperatura (la reacción es endotérmica) y sobre la presión (en los productos hay menos moles de gas que en los reactivos).
  • b) Con el 60 % de A2\text{A}_2 que reacciona se monta la tabla de moles en el equilibrio, se calcula KcK_c con las concentraciones y se pasa a KpK_p con Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}. Se comprueba calculando KpK_p directamente con las presiones parciales.
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Desarrollo

a) Dos formas de aumentar el rendimiento

Según el principio de Le Chatelier, si se altera un equilibrio, el sistema evoluciona en el sentido que contrarresta la perturbación.
  1. Aumentar la temperatura. La reacción directa es endotérmica (ΔH>0\Delta H > 0): absorbe calor. Si se calienta, el sistema contrarresta el aporte de calor desplazándose en el sentido que lo consume, el directo. Se forma más A2B4\text{A}_2\text{B}_4 (dicho de otro modo, KK aumenta con la temperatura en una reacción endotérmica).
  1. Aumentar la presión total reduciendo el volumen del recipiente. En los reactivos hay 1+2=31 + 2 = 3 moles de gas y en los productos solo 11. Al comprimir, el sistema contrarresta el aumento de presión desplazándose hacia donde hay menos moles de gas, es decir, hacia el A2B4\text{A}_2\text{B}_4.
Una tercera posibilidad, también sin añadir reactivos, es retirar el A2B4\text{A}_2\text{B}_4 a medida que se forma: el sistema repone el producto desplazándose hacia la derecha. (Un catalizador, en cambio, no sirve: acelera la llegada al equilibrio pero no lo desplaza.)

b) Cálculo de KpK_p

Reacciona el 60 % del A2\text{A}_2:  x=0,60⋅0,5=0,30 mol\ x = 0{,}60 \cdot 0{,}5 = 0{,}30\ \text{mol} de A2\text{A}_2. Por la estequiometría, se gastan 2x2x de B2\text{B}_2 y se forman xx de A2B4\text{A}_2\text{B}_4:
(mol)A2\text{A}_2B2\text{B}_2A2B4\text{A}_2\text{B}_4
Inicial0,50{,}51,01{,}000
Cambio−0,30-0{,}30−0,60-0{,}60+0,30+0{,}30
Equilibrio0,200{,}200,400{,}400,300{,}30
Concentraciones en el equilibrio (V=2 LV = 2\ \text{L}):[A2]=0,10 M[B2]=0,20 M[A2B4]=0,15 M[\text{A}_2] = 0{,}10\ \text{M} \qquad [\text{B}_2] = 0{,}20\ \text{M} \qquad [\text{A}_2\text{B}_4] = 0{,}15\ \text{M}Kc=[A2B4][A2][B2]2=0,150,10⋅0,202=37,5 M−2K_c = \frac{[\text{A}_2\text{B}_4]}{[\text{A}_2][\text{B}_2]^2} = \frac{0{,}15}{0{,}10 \cdot 0{,}20^2} = 37{,}5\ \text{M}^{-2}Paso a KpK_p, con T=250+273=523 KT = 250 + 273 = 523\ \text{K} y Δn=1−3=−2\Delta n = 1 - 3 = -2:RT=0,082⋅523=42,89 atm⋅L⋅mol−1RT = 0{,}082 \cdot 523 = 42{,}89\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}Kp=Kc (RT)Δn=37,542,892=37,51839=2,04⋅10−2 atm−2K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = \frac{37{,}5}{42{,}89^2} = \frac{37{,}5}{1839} = 2{,}04\cdot 10^{-2}\ \text{atm}^{-2}Comprobación con presiones parciales (pi=[i] RTp_i = [i]\,RT):pA2=0,10⋅42,89=4,29 atmpB2=0,20⋅42,89=8,58 atmpA2B4=0,15⋅42,89=6,43 atmp_{\text{A}_2} = 0{,}10 \cdot 42{,}89 = 4{,}29\ \text{atm} \qquad p_{\text{B}_2} = 0{,}20 \cdot 42{,}89 = 8{,}58\ \text{atm} \qquad p_{\text{A}_2\text{B}_4} = 0{,}15 \cdot 42{,}89 = 6{,}43\ \text{atm}Kp=pA2B4pA2 pB22=6,434,29⋅8,582=2,04⋅10−2 atm−2K_p = \frac{p_{\text{A}_2\text{B}_4}}{p_{\text{A}_2}\,p_{\text{B}_2}^2} = \frac{6{,}43}{4{,}29 \cdot 8{,}58^2} = 2{,}04\cdot 10^{-2}\ \text{atm}^{-2}Los dos caminos coinciden.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El 60 % se refiere al A2\text{A}_2: reaccionan 0,30 mol0{,}30\ \text{mol} de A2\text{A}_2 pero 0,60 mol0{,}60\ \text{mol} de B2\text{B}_2. No olvides el coeficiente 2 ni en la tabla ni al elevar [B2][\text{B}_2] al cuadrado.

Con Δn\Delta n negativo, KpK_p es menor que KcK_c: divides entre (RT)2(RT)^2. Si te sale mayor, has invertido el signo de Δn\Delta n.
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