QuímicaMedio2 pts

Desplazamiento del equilibrio

Castilla y León · 2017 · Septiembre · Opción B
Enunciado
En un cilindro metálico cerrado, se tiene el siguiente proceso químico en equilibrio:2 A(g)+B(s)⇌2 C(s)+2 D(g)ΔH∘<0 kJ/mol2\,\text{A}(g) + \text{B}(s) \rightleftharpoons 2\,\text{C}(s) + 2\,\text{D}(g)\qquad \Delta H^\circ < 0\ \text{kJ/mol}Justifique de un modo razonado el sentido hacia donde se desplazará el equilibrio si:

a) (0,6 puntos) Se duplica la presión en el sistema.

b) (0,7 puntos) Se reduce a la mitad la cantidad de las especies B y C.

c) (0,7 puntos) Se incrementa la temperatura.
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Resultado
  • a) No se desplaza: Δngas=2−2=0\Delta n_\text{gas} = 2 - 2 = 0.
  • b) No se desplaza: B y C son sólidos y no intervienen en KK.
  • c) Hacia la izquierda (reactivos): la reacción directa es exotérmica y KK disminuye al subir TT.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: B y C son sólidos y no aparecen en la constante, que solo contiene los gases A y D:Kc=[D]2[A]2Kp=pD2pA2K_c = \frac{[\text{D}]^2}{[\text{A}]^2}\qquad K_p = \frac{p_\text{D}^2}{p_\text{A}^2}Con esa expresión y el principio de Le Chatelier se razona cada cambio: la presión solo influye si cambia el número de moles de gas (Δngas\Delta n_\text{gas}), las cantidades de sólidos no influyen, y la temperatura es lo único que cambia el valor de KK.
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Desarrollo

a) Se duplica la presión: no se desplaza.

Según Le Chatelier, al aumentar la presión (por ejemplo, reduciendo el volumen a la mitad) el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles de gas. Aquí solo cuentan los gases, porque el volumen de los sólidos es despreciable y no cambia:Δngas=2 (D)−2 (A)=0\Delta n_\text{gas} = 2\ (\text{D}) - 2\ (\text{A}) = 0Hay los mismos moles de gas a los dos lados, así que la presión no favorece a ninguno. Se ve también con la constante: al reducir el volumen a la mitad, [A][\text{A}] y [D][\text{D}] se duplican y el cociente de reacción no cambia,Q=(2[D])2(2[A])2=[D]2[A]2=KcQ = \frac{(2[\text{D}])^2}{(2[\text{A}])^2} = \frac{[\text{D}]^2}{[\text{A}]^2} = K_cde modo que el sistema sigue en equilibrio: el equilibrio no se desplaza.

b) Se reduce a la mitad la cantidad de B y de C: no se desplaza.

B y C son sólidos puros: su concentración (su actividad) es constante y no depende de cuánto sólido haya, por eso no aparecen en KcK_c ni en KpK_p. Quitar la mitad de los sólidos no cambia [A][\text{A}] ni [D][\text{D}], así que QQ sigue siendo igual a KK: el equilibrio no se desplaza. Basta con que quede algo de cada sólido para que el equilibrio se mantenga.

c) Se incrementa la temperatura: se desplaza hacia la izquierda.

La reacción directa es exotérmica (ΔH∘<0\Delta H^\circ < 0), así que la inversa es endotérmica. Al aumentar la temperatura, el sistema responde favoreciendo el proceso que absorbe calor, el endotérmico: el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, hacia los reactivos (se consume D y se forma A).

En términos de la constante: en una reacción exotérmica KK disminuye al subir la temperatura (ecuación de van 't Hoff); el cociente QQ, que valía KK, queda ahora por encima del nuevo valor (Q>KQ > K) y la reacción avanza en sentido inverso hasta igualarlos.
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Consejo

En un equilibrio heterogéneo, antes de contar moles para el efecto de la presión, tacha los sólidos y los líquidos puros: aquí parece que hay 3 moles a la izquierda y 4 a la derecha, pero de gas hay 2 y 2.

Añadir o quitar un sólido nunca desplaza el equilibrio (mientras quede algo de él), porque su concentración es constante. Es una pregunta trampa muy repetida.
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