QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Teorías ácido-base e hidrólisis

Andalucía · 2021 · Reserva 4
Enunciado
Bloque B · B4. Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El pH de una disolución de NH4NO3\text{NH}_4\text{NO}_3 es mayor que 77.

b) Si el pH de una disolución de un ácido fuerte monoprótico (HA\text{HA}) es 2,172{,}17, su concentración está comprendida entre 0,0010{,}001 M y 0,00010{,}0001 M.

c) Una disolución de NaNO3\text{NaNO}_3 tiene un pH menor que una de CH3COONa\text{CH}_3\text{COONa} de la misma concentración.
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Resultado
  a) FALSA  −  el NH4+ se hidroliza: pH<7  \boxed{\;\textbf{a) FALSA} \;-\; \text{el } \text{NH}_4^+ \text{ se hidroliza: pH} < 7\;}  b) FALSA  −  c=10−2,17=6,76⋅10−3 M, entre 0,01 y 0,001  \boxed{\;\textbf{b) FALSA} \;-\; c = 10^{-2{,}17} = 6{,}76\cdot 10^{-3} \text{ M, entre } 0{,}01 \text{ y } 0{,}001\;}  c) VERDADERA  −  NaNO3 neutra (7) frente a CH3COONa baˊsica (>7)  \boxed{\;\textbf{c) VERDADERA} \;-\; \text{NaNO}_3 \text{ neutra (7) frente a } \text{CH}_3\text{COONa} \text{ básica } (> 7)\;}
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Estrategia

  • a) y c) son cuestiones de hidrólisis de sales: descompón cada sal en el ácido y la base de los que procede y mira cuál es débil.
  • b) es un cálculo directo: de un pH sale una concentración con [H3O+]=10−pH[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}}, y basta con comprobar si cae en el intervalo propuesto.
Un atajo mental para b): un pH de 2,172{,}17 está entre 2 y 3, luego la concentración está entre 10−210^{-2} y 10−310^{-3} M.
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Desarrollo

a) FALSA. El pH es menor que 7: la disolución es ácida.

El nitrato de amonio procede del ácido nítrico (fuerte) y del amoniaco (base débil):NH4NO3⟶NH4++NO3−\text{NH}_4\text{NO}_3 \longrightarrow \text{NH}_4^+ + \text{NO}_3^-
  • NO3−\text{NO}_3^-: base conjugada de un ácido fuerte ⇒\Rightarrow basicidad nula, espectador.
  • NH4+\text{NH}_4^+: ácido conjugado de una base débil ⇒\Rightarrow se hidroliza y libera protones:
NH4++H2O⇌NH3+H3O+Ka=KwKb=5,6⋅10−10\text{NH}_4^+ + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_3 + \text{H}_3\text{O}^+ \qquad K_a = \frac{K_w}{K_b} = 5{,}6\cdot 10^{-10}Al aumentar [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+], el pH baja por debajo de 7. Una disolución 0,10{,}1 M tendría pH=5,13\text{pH} = 5{,}13.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) FALSA. La concentración está entre 0,010{,}01 M y 0,0010{,}001 M.

Como el ácido es fuerte y monoprótico, se disocia por completo y su concentración coincide con la de protones:[H3O+]=c=10−pH=10−2,17[\text{H}_3\text{O}^+] = c = 10^{-\text{pH}} = 10^{-2{,}17}c=6,76⋅10−3 mol⋅L−1c = 6{,}76\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Comparando con el intervalo propuesto:0,0001=10−4  <  0,001=10−3  <  6,76⋅10−3  <  0,01=10−20{,}0001 = 10^{-4} \;<\; 0{,}001 = 10^{-3} \;<\; \mathbf{6{,}76\cdot 10^{-3}} \;<\; 0{,}01 = 10^{-2}El valor real es casi siete veces mayor que el límite superior del intervalo del enunciado.

Razonamiento rápido, sin calculadora: un pH entre 22 y 33 corresponde a una concentración entre 10−210^{-2} y 10−310^{-3} M. Como 2,172{,}17 está entre 2 y 3, la respuesta es inmediata.

c) VERDADERA.

NaNO3\text{NaNO}_3: sal neutra. Procede de ácido fuerte (HNO3\text{HNO}_3) y base fuerte (NaOH\text{NaOH}). Ninguno de sus iones se hidroliza, así que:pH=7\text{pH} = 7CH3COONa\text{CH}_3\text{COONa}: sal básica. Procede de un ácido débil (acético, Ka=1,8⋅10−5K_a = 1{,}8\cdot 10^{-5}) y una base fuerte. El anión acetato se hidroliza:CH3COO−+H2O⇌CH3COOH+OH−Kb=5,6⋅10−10\text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COOH} + \text{OH}^- \qquad K_b = 5{,}6\cdot 10^{-10}Se liberan hidroxilos y el pH sube por encima de 7. Una disolución 0,10{,}1 M alcanzaría pH=8,87\text{pH} = 8{,}87.pH(NaNO3)=7  <  pH(CH3COONa)=8,87\text{pH}(\text{NaNO}_3) = 7 \;<\; \text{pH}(\text{CH}_3\text{COONa}) = 8{,}87La afirmación es correcta.
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Consejo

Para el apartado b) hay un atajo que funciona siempre y evita la calculadora: el pH está entre dos enteros, luego la concentración está entre las potencias correspondientes.pH=2,17  ⟹  10−3<c<10−2\text{pH} = 2{,}17 \;\Longrightarrow\; 10^{-3} < c < 10^{-2}Y recuerda que a mayor pH corresponde menor concentración de protones: la escala es inversa.

Para las sales, el esquema completo cabe en cuatro líneas:
Procede deEjemplopH
fuerte + fuerteNaCl\text{NaCl}, NaNO3\text{NaNO}_3=7= 7
fuerte + débil (base)NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}, NH4NO3\text{NH}_4\text{NO}_3<7< 7
débil (ácido) + fuerteCH3COONa\text{CH}_3\text{COONa}, NaCN\text{NaCN}>7> 7
débil + débilCH3COONH4\text{CH}_3\text{COONH}_4depende de KaK_a y KbK_b
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